铸造用C02硬化碱性酚醛树脂粘结剂的研究进展(一)
1、碱性酚醛树脂的合成
酚醛树脂是由苯环、酚羟基(或酚羟基负离 子)、羟甲基(邻位或对位)、亚甲基桥(或少量亚甲基醚桥)组成的一种聚合物。一般由苯酚和甲醛在碱性催化剂的作用下,经缩合反应得到。 这一聚合反应分两步进行,先苯酚和甲醛进行 加成反应及苯酚羟甲基化;然后,羟甲基化的苯 酚进行脱水缩合,随着脱水反应程度的加深,树 脂的相对分子质量逐渐增大[s】。通常情况下,在较高pH值、温度60℃左右,主要发生的是加成反 应。实际加成反应中邻位羟甲基较对位羟甲基生 成速率要大得多【,】。在缩聚反应中,对羟甲基酚 较邻羟甲基酚活泼,因此对位的羟甲基易进行反 应,使酚醛树脂分子中主要留下邻位的羟甲基。
在甲阶酚醛树脂的合成过程中,一般甲醛 的用量比苯酚大,对于CO:硬化的酚醛树脂,甲 醛与苯酚的摩尔比为1.6~2.5。保持足够的甲醛 用量可以提高甲阶酚醛树脂中的羟甲基含量,但 用量太大反而使羟甲基含量下降,同时还会使游 离甲醛的含量升高[8】。使用的碱性催化剂可以是 Na2C03、KOH、NaOH、氨水等。
CO:硬化碱性酚醛树脂粘结剂系统是化工合 成酚醛树脂后添加特定交联剂的一种环保型铸造用粘结剂。经过长期、大量的实验研究,已经得 到比较优化的树脂合成工艺和配方。特别是通过 对树脂改性察配方的改进,粘结剂酶性能有了较 大的提高,从而使粘结剂有了更为广阔的应用前 景。树脂合成比较完善的工艺为碱性法分段升 湿渍定合成工艺。此工艺选择分段升温,甲醛滴 定,将交联剂放在树脂合成以后加入,使苯酚与 甲醛反应更加充分,这样可以大大提高原料的利 耀率,并且使穗脂的性能扁时达到较好。
另外,一些研究人员也对甲基酚醛树 脂粘结剂的合成工艺进行了一些新的尝试,也得 到了不错的结果。黎钢等吲通过实验对比,发现 采用两步碱催化法合成工艺制备的水溶性酚醛树 脂,可以有效地提高甲阶酚醛的羟甲基化程度,加速酚醛的缩聚反应,从而缩短酚醛树脂胶粘的固化时间和降低固化温度。另外,先在2.5~3.0 鹃高摩尔比下反应到一定程度,然后再添加苯酚使甲醛与苯酚的摩尔比降至1.8~2.0,这样合成的 酚醛树脂胶粘剂不但游离醛含量低,而且固化也 迅速。桂敏娟等结合生产实际,分析了影响 酚醛树脂结合剂黏度的几个因素,从而很好地控 制了粘结剂的黏度,使之更加适合生产使用。
2、碱性酚醛树脂的改性
为了克服酚醛树脂固有的缺陷,进一步提高酚醛树脂的性能,满足高新技术发展的需要,人们对酚醛树脂进行了大量的研究。改进酚醛树脂的韧性、提高力学性能和耐热性能、改善工艺性能成为研究的重点。今年来相继开发出一系列新型酚醛树脂,用合成树脂改性酚醛树脂是其重要途径。通过改进树脂结构,增加树脂中活性基团含 量来提高和改善粘结性;或利用其它化合物合成 具有特殊结构和组成的树脂,也是改藩其粘结性 的有效方法。常用的改性方法是利用苯酚的~系 列衍生物与甲醛反应。
山东省宁津县伍岳铸造材料有限企业是从事专业生产酯硬化碱性酚醛树脂的企业,铸造用CO2树脂的厂家。